Optically Active Metal Complexes as Probes for Enantioselective Electron-Transfer Reactions Involving Cytochrome c

TL;DRAbstract

[CoII(alamp)H2O] et [CoII(promp)H2O] ont été employés dans la réduction du ferricyto¬chrome c. Les constantes de vitesse sont de trois à quatre ordres de grandeur inférieures à celles des réductions avec les complexes analogues de fer(II), ce qui est principalement dû à des entropies de réaction plus négatives. Les composés correspondants de cobalt(III) des deux énantiomères du [CoII(alamp)] sont partiellement attachés à la protéine pendant le transfert d'électrons, ce qui montre que ce dernier a suivi, au moins en partie, un mécanisme de sphère interne, l'imidazole de His 26 ou His 33 étant utilisé comme ligand pontant. Aucune fixation covalente de l'entité [CoIII(promp)] n'a été observée dans les conditions de réaction choisies. Alors que la stéréosélectivité de la réaction globale est assez faible pour les deux composés, [CoII(alamp)H2O] et [CoII(promp)H2O], elle est – avec un rapport kRR/kSS de 2.9 pour [CoII(alamp)H2O] – relativement élevée pour la partie de la réaction qui s'est

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