Síntesis, reactividad y actividad catalítica de rodatioboranos de 11 vértices
TL;DRAbstract
Las reacciones de sustitución de los rodatioboranos [8,8-(PPh3)2-nido-8,7-RhSB9H10] (1) y [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9] (2) confosfinas monodentadas y con un ligando carbeno han dado lugar a la formación de una nueva serie de rodatioboranos de 11 vértices. El buen rendimiento de la síntesis de alguno de ellos ha posibilitado el estudio sistemático de su reactividad frente a la pérdida y adición de hidrógeno, así como frente a diferentes bases de Lewis y ácidos de Brønsted. Los estudios de reactividad con ácidos de Brønsted y los estudios teóricos han demostrado que el fragmento, {SB9H8(Py)}, en estos rodatioboranos puede considerarse como un ligando 'no inocente' que colabora con el centro metálico en las reacciones de activación de hidrógeno e incorporación de ácidos en el cluster. Este carácter bifucional metal-tioborano ha dado lugar a nuevos mecanismos de hidrogenación e isomerización de olefinas. La introducción de ligandos con fuerte efecto trans, tal como carbenos o
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Las reacciones de sustitución de los rodatioboranos [8,8-(PPh3)2-nido-8,7-RhSB9H10] (1) y [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9] (2) confosfinas monodentadas y con un ligando carbeno han dado lugar a la formación de una nueva serie de rodatioboranos de 11 vértices. El buen rendimiento de la síntesis de alguno de ellos ha posibilitado el estudio sistemático de su reactividad frente a la pérdida y adición de hidrógeno, así como frente a diferentes bases de Lewis y ácidos de Brønsted. Los estudios de reactividad con ácidos de Brønsted y los estudios teóricos han demostrado que el fragmento, {SB9H8(Py)}, en estos rodatioboranos puede considerarse como un ligando 'no inocente' que colabora con el centro metálico en las reacciones de activación de hidrógeno e incorporación de ácidos en el cluster. Este carácter bifucional metal-tioborano ha dado lugar a nuevos mecanismos de hidrogenación e isomerización de olefinas. La introducción de ligandos con fuerte efecto trans, tal como carbenos o
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