Εφαρμογή των ετερο-Diels-Alder αντιδράσεων νιτροζοαλκενίων στη σύνθεση βιομιμητικών μορίων

TL;DRAbstract

Αναπτύχθηκε μια νέα γενική μεθοδολογία που περιλαμβάνει την (i) ετερο-Diels-Alder προσθήκη 2-νιτροζο-ακρυλικού αιθυλεστέρα (δημιουργείται in situ από την όξιμη του βρωμο πυροσταφυλλικού αιθυλεστέρα) σε πλούσια ηλεκτρονιακά αλκένια, (ii) ανάγωγη με NaCNBH₃ του C=N δεσμού προς οξαζίνες των οποίων η στερεοχημεία ελέγχεται με μια αντίδραση επιμερείωσης του θερμοδυναμικά λιγότερου σταθερού ισομέρους στο πιο σταθερό, (iii) προστασία της αμινοομάδας με Ν Boc και (iv) τέλος, αναγωγική διάνοιξη του δεσμού αζώτου-οξυγόνου τόσο στο προστατευμένο παράγωγο όσο και στο μη προστατευμένο πρόδρομο προς το σχηματισμό παράγωγων προλίνης ή δις ομοσερίνης αντιστοίχως. Η πορεία αυτή εφαρμόστηκε στην ασύμμετρη σύνθεση μη πρωτεϊνικής προέλευσης α αμινοξέων πεπτιδομιμητικών μορίων (C-γλυκοζυλιωμένων αμινοξέων) και πολυυδροξυλιωμένων πυρρολιζιδινών και ινδολιζιδινών. Σταδιο-κλειδι της συνθετικής πορείας κάθε φορά αποτέλεσε μια ετερο-Diels-Alder αντίδραση ανάμεσα στο 2-νιτροζο-ακρυλικό αιθυλεστέρα και κατάλληλου

Chat with Paper

AI Agents for this Paper