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胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究

周家敏,盛京-2000-01-01-Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni
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TL;DRAbstract

在亚乙基双(茚基)二胺化茂铪(rac-C2H4(Ind)2Hf(NMe2)2 ,简称1 ,Ind= 茚基,Me= 甲基) 催化作用下,对乙烯(E) 与1-辛烯(O) 无规共聚合进行了研究.作为比较,利用异亚丙基( 环戊二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂催化体系((CH3)2C(Fluo)(Cp)ZrMe2 ,简称2 ,Fluo = 芴基,Cp = 环戊二烯基) 对乙烯/1-辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合.结果表明,在单体浓度比[O]/[E] 较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低.催化体系1/Al(iBu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3) 催化共聚活性比2/ MAO高得多.共聚物中辛烯含量随反应单体1-辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积(rE×ro) 小于1 ,表明聚合物为无规共聚物.相同共聚单体浓度比下1/Al(iBu)2H/3 催化共聚物中辛烯含量比2/ MAO 共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力.所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低.辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为.差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚物相比,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点.同催化体系2/MAO 相比,1/Al(iBu)2H/3 催化共聚物具有更宽的密度变化范围,从0.965 到0.840g/cm3.

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在亚乙基双(茚基)二胺化茂铪(rac-C2H4(Ind)2Hf(NMe2)2 ,简称1 ,Ind= 茚基,Me= 甲基) 催化作用下,对乙烯(E) 与1-辛烯(O) 无规共聚合进行了研究.作为比较,利用异亚丙基( 环戊二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂催化体系((CH3)2C(Fluo)(Cp)ZrMe2 ,简称2 ,Fluo = 芴基,Cp = 环戊二烯基) 对乙烯/1-辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合.结果表明,在单体浓度比[O]/[E] 较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低.催化体系1/Al(iBu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3) 催化共聚活性比2/ MAO高得多.共聚物中辛烯含量随反应单体1-辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积(rE×ro) 小于1 ,表明聚合物为无规共聚物.相同共聚单体浓度比下1/Al(iBu)2H/3 催化共聚物中辛烯含量比2/ MAO 共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力.所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低.辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为.差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚物相比,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点.同催化体系2/MAO 相比,1/Al(iBu)2H/3 催化共聚物具有更宽的密度变化范围,从0.965 到0.840g/cm3.

Keywords

Computer science

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