Über M(0)–Olefin–Komplexe (M = Ni, Pd, Pt) und einkernige Palladium–Allyl–Carben–Ionenkomplexe mit schwach koordinierenden Anionen
TL;DRAbstract
Die vorliegende Dissertation ergab neue Erkenntnisse insbesondere (a) zu den Ligandeneigenschaften von c,c,c-cdt, (b) zur Stabilisierung von Pd(0) und Pt(0) mit acyclischen 1,6,11-Trienen und (c) zur Bildung assoziierter Komplexe (π-Allyl)Pd(NHC)Y und ionischer Solvatkomplexe [(π-Allyl)Pd(NHC)(S)]Y mit schwach koordinierenden Anionen Y.<br>(a) Der c,c,c-cdt-Ligand behält in M–η<sup>2</sup>-c,c,c-cdt-Komplexen (M = Ag (18), Ni (21)) die C<sub>2</sub>-symmetrische, „helikale“ Grundkonformation des freien c,c,c-cdt, während er in M–η<sup>2</sup>,η<sup>2</sup>,η<sup>2</sup>-c,c,c-cdt-Komplexen mit zentralem Metallatom (M = Cu (19), Ni (14)) die C<sub>3</sub>-symmetrische „Sperrrad“-Konformation annimmt. Das Metallatom liegt hier auf der C<sub>3</sub>-Achse ausserhalb der Ebene der C=C-Doppelbindungen und zeigt eine trigonal-pyramidale Komplexgeometrie. Das Reaktionsverhalten von (c,c,c-cdt)Ni (14) läßt sich durch eine erschwerte Rückbindung erklären.<br>(b) Als neue Pd(0)- und Pt(0)-Komple
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Die vorliegende Dissertation ergab neue Erkenntnisse insbesondere (a) zu den Ligandeneigenschaften von c,c,c-cdt, (b) zur Stabilisierung von Pd(0) und Pt(0) mit acyclischen 1,6,11-Trienen und (c) zur Bildung assoziierter Komplexe (π-Allyl)Pd(NHC)Y und ionischer Solvatkomplexe [(π-Allyl)Pd(NHC)(S)]Y mit schwach koordinierenden Anionen Y.<br>(a) Der c,c,c-cdt-Ligand behält in M–η<sup>2</sup>-c,c,c-cdt-Komplexen (M = Ag (18), Ni (21)) die C<sub>2</sub>-symmetrische, „helikale“ Grundkonformation des freien c,c,c-cdt, während er in M–η<sup>2</sup>,η<sup>2</sup>,η<sup>2</sup>-c,c,c-cdt-Komplexen mit zentralem Metallatom (M = Cu (19), Ni (14)) die C<sub>3</sub>-symmetrische „Sperrrad“-Konformation annimmt. Das Metallatom liegt hier auf der C<sub>3</sub>-Achse ausserhalb der Ebene der C=C-Doppelbindungen und zeigt eine trigonal-pyramidale Komplexgeometrie. Das Reaktionsverhalten von (c,c,c-cdt)Ni (14) läßt sich durch eine erschwerte Rückbindung erklären.<br>(b) Als neue Pd(0)- und Pt(0)-Komple
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